皮革在生产过程中，使用了各种助剂、鞣剂、加脂剂、涂饰剂等，污水含盐量大、碱性大、COD浓度高、BXE度高、悬浮物多，污泥量大，且含有较多的硫化物和铬等有毒物质，造成了污水处理的难度极大。那么怎么处理制革厂的污水？

制革污水是一种高浓度，成分复杂、较难处理的，严重污染水源生态环境工业污水。有多种生化处理办法及技术利用于制革污水的处理，SBR法有其自身的优点，利用SBR法处理制革污水，取得不错的效果，而其费用大大降低。

制革工业污水是一种对水源生态环境严重污染的污水。它的生化需氧量高，悬浮物多，带有色泽及臭味，并含有硫化物、铬、植物鞣剂及酚类合成鞣剂等有害物质，是一种较难治理的工业污水。

我国制革工厂当前有500多家(不包括乡镇企业)，以生产猪、羊、牛皮产品为主。猪皮生产占80%，每年生产猪皮6000-8000(万张)，牛皮800-900(万张)，羊皮2000-3000(万张)。制革行业每年排放污水7000万吨，约占全国工业污水总排放量的0.3%。据调查统计，当前只有30%的制革企业不同程度的简单处理了污水，其余的70%产生的污水未经任何处理，自然排放。对环境造成严重污染，对生态带来破坏[9]。

制革技术主要包括腌制、浸灰(回软、脱脂、脱毛)、鞣制、以及后整理工序。大多数的废物和污染物是在湿加工过程(浸灰、鞣制)产生。我国大多数制革厂采用石灰脱毛和铬鞣工艺，少数制革厂采用酶脱毛和铬鞣工艺。

制革污水的处理办法，可归纳为物理办法、化学办法和生物处理办法。文献中介绍的生化处理办法适用于大中型制革厂的污水治理。本文比较了几种常用的生化法在处理制革污水中的利用，建议采用SBR法作为处理制革污水的技术，具有其实用性和先进性。

一、制革工业污水的产生及特点

制革工业排放的污水特点是有机污染浓度高，悬浮物质多，水量大，污水成份复杂，其中含有有毒物质硫与铬。

按照生产技术过程制革工业污水由七部分组成：高浓度氯化物的原皮洗涤水和酸浸水、含石灰，硫化钠的强碱性脱毛浸灰污水、含三价铬的兰色铬鞣污水、含丹宁和没食子酸的茶褐色植鞣污水、含油脂及其皂化物的脱脂污水、加脂染色污水、各工段冲洗污水。其中，以脱脂污水，脱毛浸灰污水、铬鞣污水污染最为严重。

1.脱脂污水：我国猪皮生产占制革生产的80%，在猪皮生产的脱脂污水中，油脂含量高达10000(mg/L)，CODcr20000(mg/L)。油脂污水占总污水4%，但油脂污水的耗氧负荷却占到总负荷的30-40%。

2.脱水浸灰污水：脱毛浸灰污水是硫化物的污染源。污水CODcr20000-40000(mg/L)，BOD54000(mg/L)，硫化钠1200-1500(mg/L)，pH为12，脱毛浸灰污水占总污水的10%，而耗氧负荷占总负荷40%。

3.铬鞣污水：铬鞣污水是三价铬的污染源。铬鞣过程，铬盐的附着率60%-70%，即有30%-40%的铬盐进入污水。铬鞣度水Cr3+3000-4000(mg/L)，CODcr10000(mg/L)，BOD52000mg/l。

制革厂的各路污水集中后，称为制革综合污水。综合污水也是高浓度的有机污水，水质一般为pH=8-10，SS2000-3000(mg/L)，BOD5500-2000(mg/L)，Cr3+60-100(mg/L)。S2-100-200(mg/L)，C1-200(mg/L)。

二、几种常用制革工业污水生化处理方式及特点

制革污水经过适当预处理污水中的硫化物、铬等对生化有抑制物质均可以降至标准以内，BOD/COD值约在0.35~0.40左右，生物降解性较好。所以生物处理工艺广大用于制革污水处理。

1、传统活性污泥法：活性污泥法创建于1917年，是利用河川自净原理的人工强化高效处理技术，已成为有机性废水生物处理的主体。

在制革污水的处理中，活性污泥法的利用是相当普遍的，如西德的Wam制革废水处理厂、Lonis Sonwe-izer皮革厂，日本“室”皮革株式会社，国内北京东风制革厂、常州皮革厂、哈尔滨制革厂等采用活性污泥法，该法对生化需氧量去除率在90%以上，化学需氧量在60%-80%之间。色度在50%-90%之间，硫化物在85%-98%之间。

传统活性物泥法处理效率高，适用于处理标准高二水质相对稳定的废水，但它标准进水浓度尤其是有抑制物浓度不能高，而制革污水中的硫化物及铬在超过一定浓度时对生化有抑制，同时它不适应冲击负荷，需要高的动力和基建费用。

2、氧化沟：氧化沟法是活性污泥法的一种变种。氧化沟处理制革污水，处理效果稳定，操作管理简单，运行成本较低，日益受到人们的重视, 氧化沟有多种池型：CARROUSEL型、Orbel型、双沟型、三沟型。江苏南京制革厂、浙江海宁制革厂、湖北十堰制革厂等均采用氧化沟工艺，该法对有机物去除率BOD5在95%以上，CODcr在95%，硫化物在99%-100%，悬浮固体75%左右，石油类99%以上。[7]

3.接触氧化：接触氧化法是介于活性污泥法与生物膜法之间的生物处理办法。接触氧化法具有较强的耐冲击负荷能力，污泥生成量少，无污泥膨胀，易维护管理，如设计不当，容易产生堵塞。广东江门制革厂，扬州制革厂，采用此法。该法对有机物去除率BOD5在95%左右，COD在92%左右。硫化物在98%左右。

4.双层生物滤池：双层生物滤池是新开发的一种生物处理工艺，它省去生物处理过程中必不可少的二次沉淀池。该法结构简单，高负荷运行。江苏吴江制革厂采用此法。该法对各种污染物的去除率：悬浮固体95%，生化需氧量98%，化学需氧量90%，三价铬96%以上，硫化物96%。

三、SBR法在制革废水处理中的利用

SBR法全称为间隙式活性污泥法(Sequencing Batch Reactor Activated Sludge Process)，是在单一的反应器中，按时间顺序进行进水、反应(曝气)、沉淀、出水、待机(闲置)等基本操作，从废水流入开始到待机时间结束为一个周期，这种周期周而复始，从而达到废水处理的目的。

1、SBR生化处理法特点[4]

1)构筑物少，可省去初沉池;无二沉池和污泥回流系统。与其它生化处理法相

比，基建和运行费用低，维护管理方便;

2)SBR的进水工序均化了废水逐时变化的水质、水量，一般不需设置调节池;

3)SBR技术在时间上是理想的推流过程，在空间上是完全混合式，所以耐冲击负荷;

4)污泥的SVI值较低，一般不会发生污泥膨胀;

5)运行方式灵活，可同时实现对氮磷的去除;

6)SBR技术的沉淀过程是在静止的状态下进行，处理水质优于连续式活性污泥法;

7)运行操作、参数控制易实施自动化管理。

2.SBR法利用于制革污水处理的工程实践

江山制革厂是专业生产猪皮革的企业，2000年生产猪皮近300万张，是江山市重点骨干企业。企业于2000年4月委托我院对原有废水处理设备进行重新设计、改造和调试工作。经多方调查研究，总结国内外制革废水处理的成功经验，利用企业已有废水处理设备，对系统进行重新设计，设计处理能力3000m3/d，处理进水CODCr为2600mg/L，生化处理系统主体采用SBR法，。于2001年8月由衢州市环境保护局主持经过验收。

1)处理系统步骤

前工段制革污水先经机械格栅除去碎皮毛、皮屑等杂物后，与后工段染色污水混合后，进入初沉池，除去大量的麸糠等悬浮物后自流入预曝调节池进行水质水量调节，并脱除一部分的硫化物。然后经一级加药气浮装置除去大部分悬浮物、总铬后进入SBR池进行好氧生化处理，经过好氧细菌的新陈代谢作用除去大部分有机污染物后，出水经滗水器达标排放。

2)SBR反应池技术参数

SBR反应池平面尺寸30×16×4.5m，分成2格，总深4.5米，可行水深4m，可行容积3840m3，停留时间30h;配TSE150型罗茨风机两台，单台风量：36.3m3/min˙台，风压：5mH2O;反应池底布置ZH-80微孔曝气管200套，风量：3~4m3/m.h，服务面积：~0.5m2/套;设SHB-500型滗水器两台，单台滗水量500m3/h，可行滗水深度1m，最大滗水深度1.2m，堰口长3m;单池运行周期8h，周期进水量500 m3/周期，进水约4h，分曝气6h，沉淀1h，排水闲置1h。控制SV%在25%~30%左右，SVI100左右，DO为2~4mg/L左右。由于企业标准，SBR池采用手动方式运行。

3)处理效果

系统设计进水CODCr2600 mg/L，硫化物80mg/L，总铬80mg/L，实际平均进水

CODCr4040 mg/L，硫化物51.5mg/L，总铬28.59mg/L，最高时CODCr6580 mg/L，硫化物173mg/L，总铬85.5mg/L;SBR反应器设计进水CODCr800~900 mg/L，实际平均进水CODCr2240mg/L，最高达3350mg/L。调试完成后，系统运行稳定，出水各项指标均达到GB8978-96《废水综合排放要求》二级要求标准，处理效果高，对CODCr、S2-、SS、总铬的去除率分别为93.3%、99.0%、90.3%、99.4%。

4)工艺经济指标

在不计折旧、管理费用下处理每吨水直接费用为1.02元/m3，处理吨水用电0.96度/m3。扣除预处理可节约费用每吨水直接费用为0.8元/m3，处理吨水用电0.8度/m3。

四、结论

1.与其它生化处理办法相比，SBR法具有生化处理的一般优点;

2.SBR法适用于制革污水处理;，

3.利用SBR法处理制革废水，可以节约工程基建投资，降低处理费用，同时易于实现自动控制，方便维护管理;