COD化验重铬酸钾法数据偏低有哪些坑？

化验室测COD，按重铬酸钾法做，结果跟实际老是对不上、偏低，客户拿着数据来找我。我做环保十几年，COD化验看着就是个流程，但坑真不少，一步错数据就歪。今天讲讲常见的偏低原因。

先给结论：COD数据偏低，常见坑集中在几处——水样没摇匀取样不均、试剂过期或配错、消解时间温度不够、氯离子干扰没掩蔽。逐个排查，基本能找到问题。

重铬酸钾法的原理不复杂：在强酸性条件下，加重铬酸钾氧化水里的有机物，多余的重铬酸钾用硫酸亚铁铵回滴，根据消耗算COD。每一步都可能带来误差。

逐个说坑。第一，取样没摇匀。水样里如果有悬浮物、沉底的杂质，这些也是COD的贡献部分。你取样时水没摇匀，只取了上面清的部分，沉底的带COD的杂质没取到，测出来自然偏低。正确做法是取样前充分摇匀，连悬浮物一起取。

第二，试剂问题。重铬酸钾标准溶液、硫酸亚铁铵滴定液，如果过期、浓度变了、或者保存不当，滴定就不准。尤其是硫酸亚铁铵容易被氧化变质，要定期标定，不然算出来偏低。第三，消解不充分。加热回流的时间、温度要够，有机物没被重铬酸钾完全氧化，消耗的氧化剂偏少，算出来COD就低。消解时间不够、温度没到，都是常见疏忽。

第四，氯离子干扰。这个很关键——如果水里氯离子高（比如海水、含盐废水），氯离子也会被重铬酸钾氧化，干扰测定。不过氯离子干扰一般是让结果偏高；但如果掩蔽加错了、或者该加掩蔽没处理好，数据也会乱。总之高氯废水要按专门的方法或加掩蔽剂处理。第五，操作细节——冷却温度、滴定终点判断、空白试验做没做，都会影响。

我见过一个客户，COD测出来老是比实际低一截，他以为是进水好了。查下来是他取样时没摇匀，只取上清，把沉底带COD的悬浮物漏掉了。改成取样前摇匀连沉渣一起取，数据一下就对上了。还有个客户，硫酸亚铁铵好久没标定、变质了，滴定数值一直偏低，重新标定后就准了。

还有个细节：做COD一定要带空白试验，用纯水走一遍同样流程，把试剂本身带来的本底扣掉。空白不做或者做得粗，低浓度出水的COD就很容易被误判。另外冷却到室温再滴定、滴定终点颜色判断一致，这些小动作看着不起眼，累积起来就是数据漂移的来源。

COD数据是环保达标的依据，测不准会误事。我们龙康环保做一体化设备，会给客户交代清楚化验的规范操作要点，取样摇匀、试剂标定、消解到位，让数据真实可靠。你要是COD数据老偏低，按这几个坑挨个查。龙康环保做了十几年水质化验指导，这些误差来源见得多，打400-878-0280，不收咨询费。